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　　環(huán)保型橡膠制品材料

　　要求出產(chǎn)的橡膠制品不含有超過(guò)束縛值的危險(xiǎn)物質(zhì)，而且不運(yùn)用禁用的危險(xiǎn)物質(zhì)，避免危害人類健康。

　　1.  重金屬

　　橡膠制品原材料的型號(hào)、等第都會(huì)影響重金屬的含量。因而，要注意避免或減量運(yùn)用含鉻和鎳的原材料(例如鋅鉻黃含六價(jià)鉻，防老劑NBC含鎳)。模具和骨架的鍍鉻層也會(huì)將鉻元素帶到膠猜中來(lái)，因而要開(kāi)發(fā)以三價(jià)鉻替代六價(jià)鉻的鍍鉻新技術(shù)。膠鞋工作要注意紡織物和皮革染料的重金屬束縛值，限用含銅、鉻、鎳的金屬絡(luò)合染料，避免我國(guó)鞋在2005年底因被檢出含有較高水平的鎳和偶氮染料而遭到意大利“有毒”調(diào)查的困擾。

　　橡膠制品中重金屬的含量并不只來(lái)歷于一種或兩種關(guān)鍵的原材料，是一切的原材料(包含生膠)重金屬含量的總和。有些原材料雖然重金屬含量極微（如白炭黑和高嶺土），但亦要留意“集腋成裘”。

　　因?yàn)闅W盟ELV指令和EEE  RoHS指令已施行，橡膠制品的配方規(guī)劃和出產(chǎn)工藝完成“無(wú)鉛化”就成為重要課題。

　?、?nbsp; 選用無(wú)鉛硫化系統(tǒng)

　　硫化劑TCY（2，4，6-三巰基均三嗪）和Ca/Mg吸酸穩(wěn)定劑組成的系統(tǒng)、噻二唑硫化劑/BaCO3吸酸劑組成的系統(tǒng)、硫化劑XL-21（2，3）-二巰基氨基甲酸鹽甲基喹啉)/Ca(OH)2吸酸劑組成的系統(tǒng)，都是氯醚橡膠的無(wú)鉛硫化系統(tǒng)，已替代NA-22/Pb304或“二鹽”的有鉛硫化系統(tǒng)在轎車燃油膠管中運(yùn)用。另外，氯磺化聚乙烯橡膠(CSM)的一氧化鉛硫化系統(tǒng)存在嚴(yán)峻的環(huán)保問(wèn)題，可用無(wú)鉛硫化系統(tǒng)(如季戊四醇)替代，或在出產(chǎn)頂用氯化聚乙烯橡膠(CM)替代CSM。

　?、?nbsp; 吊銷膠管包鉛硫化工藝

　　用包塑工藝替代包TPX樹(shù)脂(聚-4-甲基-1-戊烯)、尼龍、聚丙烯或尼龍/聚丙烯。早在1972年，國(guó)際癌癥研究中心(IARC)的專題論文集第1卷中就已承認(rèn)鉛和鉛化合物的致癌性，歐共體的兩個(gè)指令(67/548/EEC和76/769/EEC)也將鉛和鉛化合物劃入危險(xiǎn)物質(zhì)并規(guī)矩了束縛值。其時(shí)，歐洲的膠管出產(chǎn)廠行將摒棄包鉛機(jī)組，而恰恰此時(shí)，我國(guó)膠管工作掀起了引入連續(xù)包鉛機(jī)組的熱潮，先后從歐洲引入多條出產(chǎn)線，有些出產(chǎn)線現(xiàn)在仍在作業(yè)。而且其時(shí)電纜工作也在推廣運(yùn)用，并研制了國(guó)產(chǎn)包鉛機(jī)組。這是因?yàn)槠鋾r(shí)環(huán)保認(rèn)識(shí)和信息的缺少形成的決議計(jì)劃失誤，要引認(rèn)為戒。

　?、?nbsp; 運(yùn)用環(huán)保粘合劑

　　某些橡膠/金屬熱硫化粘合劑(如開(kāi)姆洛克220、250、252)的組分中含有鉛化合物，會(huì)形成制品鉛超標(biāo)?，F(xiàn)在已開(kāi)宣告英國(guó)西邦的cilbond 24C歸于契合國(guó)際原材料資料系統(tǒng)（IMDS）要求，不含鉛，無(wú)毒性溶劑型的高性能膠粘劑。用于各類橡膠與金屬，塑料及其他硬質(zhì)基材之間的熱硫化粘接。

　　2.  溴類阻燃劑

　　按照歐盟有關(guān)指令，多溴聯(lián)苯(PBB)和多溴二苯醚(PBDE)歸于禁/限用之列。雖然因?yàn)橄鹚芄ぷ鳜F(xiàn)在難以找到可替代十溴二苯醚的有用阻燃劑，消防部分也提出異議，歐盟委員會(huì)于2005年10月13日通過(guò)決議，決議豁免“在聚合物運(yùn)用中的十溴二苯醚”。這如同暫時(shí)給予了十溴二苯醚的合法身份。但是，一些國(guó)外的電氣電子設(shè)備出產(chǎn)商至今仍堅(jiān)持對(duì)“一溴“至”十溴“二苯醚的禁/限用。原因有二：限用五溴二苯醚和八溴二苯醚的指令EU-D-2003/11/EC)依然有用，它們未被豁免；在十溴二苯醚的組成過(guò)程中，帶有2%的副產(chǎn)品——八溴二苯醚和九溴二苯醚。

　　另一種常用的阻燃劑四溴雙酚A，歐盟也正在進(jìn)行“危險(xiǎn)評(píng)價(jià)”。

　　因而，開(kāi)發(fā)和運(yùn)用無(wú)鹵阻燃劑特別是無(wú)溴阻燃劑，是橡膠助劑出產(chǎn)廠和橡膠制品廠共同的火急任務(wù)。

　　3.  多環(huán)芳烴

　　現(xiàn)在歐盟和其他國(guó)家束縛的多環(huán)芳烴（PAHs）共有16種，首要的PAH就是眾所周知的苯并(α)芘。近幾年，我國(guó)出口的電氣電子產(chǎn)品屢遭歐洲國(guó)家退貨，有些是與其間的橡塑制品PAHs超標(biāo)有關(guān)。

　　在橡塑制品中檢出的PAHs究競(jìng)是哪些原材料帶來(lái)的?  這一直是困擾企業(yè)的一大難題，筆者雖著力查閱文獻(xiàn)資料，尚未能徹底說(shuō)明，只是初步認(rèn)為煤焦油和石油是或許的疑點(diǎn)，相應(yīng)首要可疑原材料是炭黑和加工油。

　?、?nbsp; 炭黑

　　炭黑的原料油首要有澄清油、乙烯焦油和煤焦油，我國(guó)的炭黑原料油首要是煤焦油。煤焦油是極點(diǎn)雜亂的混合物，首要組分是芳烴化合物和雜環(huán)化合物，有幾千種之多，從中分離并經(jīng)判定的就有500多種。對(duì)炭黑反響爐的各部位原料油反響的中心產(chǎn)品作色譜分析，發(fā)現(xiàn)有多種PAHs存在，其間含量較多的幾種為芘、苯并(a)芘、苯并(c)芘等。乙烯焦油也含有一定數(shù)量的PAHs。試驗(yàn)表明，現(xiàn)在廣泛運(yùn)用的國(guó)產(chǎn)油爐法炭黑，即使在膠料配方頂用量不大，也會(huì)使PAHs超標(biāo)。

　　現(xiàn)在炭黑廠都沒(méi)有向橡膠制品廠供給PAHs含量的檢測(cè)陳述或控制目標(biāo)，這也是讓橡膠制品出產(chǎn)企業(yè)非常困惑的問(wèn)題。

　?、?nbsp; 加工油

　　橡膠加工油包含芳烴油、石蠟油和環(huán)烷油。芳烴油因含有很多的PAHs而不能用于有環(huán)保要求的橡膠制品，這也束縛了充高芳烴油的充油橡膠(如SBRl712等)的運(yùn)用。雖然我們已開(kāi)宣告較低PAHs含量的充油橡膠(如SBRl723)，但它們所含的PAHs的種類和數(shù)量均未見(jiàn)報(bào)道，能否契合歐盟環(huán)保要求尚未可知。石蠟油和環(huán)烷油中，因產(chǎn)地和加工工藝不同，其PAHs的含量也大有不同。迄今為止，筆者未見(jiàn)國(guó)內(nèi)外出產(chǎn)橡膠加工油的企業(yè)出示的PAHs數(shù)據(jù)，難以對(duì)各種油品作出環(huán)保評(píng)價(jià)。

　　現(xiàn)在，我們對(duì)原材猜中PAHs的來(lái)歷尚很不明晰，除炭黑和加工油外，或許還有其他許多使PAHs超標(biāo)的原材料，需求趕緊進(jìn)行選擇、承認(rèn)。不然，一旦歐盟對(duì)PAHs正式立法，我們將處于一個(gè)非常尷尬的局勢(shì)。

　　4.  特定胺

　　歐盟指令2002/61/EC和生態(tài)紡織品規(guī)范《Oeko-Tex-Standard  100》束縛了危險(xiǎn)物質(zhì)偶氮染料的出售和運(yùn)用。所謂“特定胺”是指在特定(即復(fù)原)條件下從偶氮染猜中分化產(chǎn)生的可致癌的芳胺，共有24種。

　　偶氮染料首要觸及紡織品和皮革用的染料，但是現(xiàn)在收購(gòu)方也要求檢測(cè)橡膠制品中的特定胺。分析認(rèn)為，膠猜中的某些有機(jī)顏科(著色劑)，特別是偶氮類著色劑，或許含有這些特定胺，如大紅粉和金光紅、油溶燭紅、橡膠大紅LG等著色劑含有二氯聯(lián)苯胺。

　　鞋類產(chǎn)品要特別注意運(yùn)用的布料和革料是否有禁用染料，現(xiàn)在已有300多種環(huán)保型染料可供選擇。

　　5.  N-亞硝胺

　　某些具有仲胺結(jié)構(gòu)的橡膠助劑與亞硝化劑(氮氧化物NOx)反響會(huì)生成具有致癌性的N-亞硝胺。德國(guó)法規(guī)TRGS552(1988年1月收效)規(guī)矩了禁用12種致癌的N-亞硝胺，觸及多種現(xiàn)在國(guó)內(nèi)廣泛運(yùn)用的橡膠助劑。特別是歐盟發(fā)表的《未來(lái)化學(xué)品方針戰(zhàn)略白皮書(shū)》，將硫化劑DTDM和某些秋蘭姆類促進(jìn)劑(如TMTD等)列入期限挑選的化學(xué)品，不僅對(duì)橡膠制品出產(chǎn)企業(yè)，而且對(duì)輪胎工作都有要挾。因而，我們應(yīng)選用安全的環(huán)保型助劑，例如國(guó)內(nèi)輪胎廠正在用促進(jìn)劑NS替代NOBS。

　　文章源自：得意寶五金橡塑廠               http://vspnof.cn/